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· 蔬菜中农药多残留检测方法
一、有机磷分析
1 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用分析纯和GB/T 6682中规定的至少二级的水。
1.1 乙腈。
1.2 丙酮。
1.3 正己烷。
1.4 氯化钠，检测不含干扰物质，120 ℃烘过夜。
2 样品处理
蔬菜或水果样品不洗涤，用四分法取样后，切碎，混匀，放入食品加工机中加工后，装入聚乙烯瓶或玻璃瓶中。
3 提取
准确称取25.0 g加工好的样品放入匀浆机中，加入50.0 mL乙腈（1.1），匀浆2 min后过滤，滤液收集到装有5 g~7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40 mL~50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min，在室温下静止10 min，乙腈相和水相分层。
4 净化
准确吸取10.00 mL乙腈溶液，加到100 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃的水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气，蒸发近干。或将乙腈溶液加入到100 mL浓缩瓶中，在40 ℃下用旋转蒸发仪浓缩近干。烧杯或浓缩瓶中加入2 mL丙酮（1.2），盖上铝箔。
将烧杯中溶解的样品溶液完全转移到15 mL离心试管中，再用3 mL丙酮（1.2）分多次洗烧杯，并转移到离心试管中，准确定容至5 mL，在旋涡混合器上混匀试管中的溶液，用于气相色谱分析。如样品过于混浊，可用0.2 mm滤膜，放在5 mL注射器顶端，将丙酮溶液过滤，再用于气相色谱分析。
5 测定
5.1 气相色谱参考条件
5.1.1色谱柱：预柱，0.25 mm或0.53 mm´1.0 m。分析柱：HP –1或DB-1 0.53 mm´30 m´1.5 mm。
5.1.2 气流速度：氮气，10 mL/min。氢气，75 mL/min。空气，100 mL/min。
5.1.3 温度：进样口，220 ℃。检测器，250 ℃。
柱温采用程序升温方式，150 ℃恒温2min 8℃/min 250 ℃恒温12min 。
5.2色谱分析
吸取1μL标准混合溶液及净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
6 结果表述
6.1 结果计算
样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值用毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。
A´mS
W =----------
AS´m
式中：
A—— 样品中被测农药的峰面积；
AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；
mS——农药标准溶液中被测农药的质量；
m——样品中被测农药的质量。
计算结果以算术平均值的三位有效数表示，相对相差小于20 %。
6.2 精密度
将26种有机磷农药混合标准溶液在0.05 mg/L~0.30 mg/L、0.10 mg/L~0.60 mg/L和0.50 mg/L~3.00 mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70 %~120 %之间，变异系数小于20 %。
6.3 检出限
方法的检出限在0.0010 mg/kg~0.2500 mg/kg。
注：如用氮磷检测器检测克百威和抗蚜威，也可用净化后的溶液直接上机。
二、有机氯和菊酯类农药分析
7 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用分析纯和GB/T 6682中规定的至少二级的水。
7.1 正己烷。
7.2 丙酮+正己烷混合溶液 j[（CH3）2O+C6H14]=10 %。
7.3 其他试剂同第1章的规定。
8 样品前处理 同1。
9 提取 同2。
10 净化
准确吸取10.00 mL乙腈溶液，加到100 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃的水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气，蒸发近干。或将乙腈溶液加入到100 mL浓缩瓶中，在40 ℃下用旋转蒸发仪浓缩近干。烧杯或浓缩瓶中加入2 mL丙酮（1.2），盖上铝箔以免蒸发。
将弗罗里硅固相萃取柱用5 mL丙酮+正己烷混合溶液（7.2）烷基化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即将烧杯中溶解的样品溶液加到已烷基化的弗罗里硅固相萃取柱中，并用15 mL离心试管中接受淋洗液。用5 mL丙酮+己烷混合溶液（7.2）洗烧杯，当液面到达柱吸附层表面时，加到柱中洗脱，并重复一次。将收集的洗脱液放在氮吹仪上，在50 ℃的水浴锅条件下通入氮气，蒸发约至5 mL，用正己烷定容至5.0 mL。或用旋转蒸发仪浓缩近干，用正己烷定容至5.0 mL。在旋涡混合器上混匀试管中的溶液。用于气相色谱分析。
11测定
11.1 气相色谱参考条件
11.1.1色谱柱：预柱，0.25 mm或0.53 mm´1.0 m。分析柱：HP –1或DB-1 0.53 mm´30 m´1.5 mm。
11.1.2 气流速度：氮气，1 mL/min，尾吹气，60 mL/min。
11.1.3 温度：进样口，200 ℃。检测器，320 ℃。
柱温采用程序升温方式，150 ℃恒温2min 6℃/min 270 ℃恒温8min 。
11.2色谱分析
吸取1μL标准混合溶液及净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
12 结果表述
12.1 计算计算
样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值以毫克每千克（mg/kg），按下列公式计算。
A´mS
w=----------
AS´m
式中：
A—— 样品中被测农药的峰面积；
AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；
mS——农药标准溶液中被测农药的质量；
m——样品中被测农药的质量。
计算结果以算术平均值的三位有效数表示，相对相差小于20 %。
12.3 精密度
将25种有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液在0.01 mg/L~0.1 mg/L、0.1 mg/L~1 mg/L和0.5 mg/L~5.00 mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70 %~120 %之间，变异系数小于20 %。
12.4 检出限
方法的检出限为0.0 003 mg/kg~0.1 000 mg/kg。
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